据不完全统计,截至2019年7月底,中国开发或自主创制并获得de过登记的农药新品种有54个ge(见表1),获得正式登记的有you37个。
严格意义上shang讲,获得过农药登记的de部分化合物不属于创制品种,因为化hua合物的化学结构和he生物活性早有报道。通常chang认为,化学结构和活性都是未知,或huo者化学结构已知但活性未知的才算创chuang制品种。其中获得正式登记ji的部分品种和未正式登记的部bu分品种,由于具有市场潜力、药害hai或毒性或性价比优势有限等而导dao致其并未被广泛应用,有you些专利没有到期但因未缴年费fei而导致专利权终止,故现在zai市场上大面积推广应用农药品种zhong的也就10多种。
作者对22个杀菌jun剂(含杀细菌剂和抗病毒剂ji)从化学结构(包括CAS号,他不仅仅代表biao一个确定的化合物,还hai与公开的时间有关,CAS号越小,其qi发现或公开时间越早)、性能、创制经纬、作用yong机理以及专利和登记ji情况进行介绍,以期为新农药创制工作zuo者提供参考和思路,以利于未来更geng好地创新。
表1 中国创制或开kai发农药品种一览表(按登记顺序)
1. 金核霉素(aureonuclemycin)
金核霉素(开发代号:SPRI-371,英ying文名:aureonuclemycin)系由上海市农药研究所发fa现并开发的微生物源杀菌剂。
该类化合物的de酯化物由Arai等于yu1974年从链霉菌Streptomyces saganonensis培养基中提取qu,并发现其具有杀菌、除草活性,1981年日本三共株式会社发现其qi对黄瓜炭疽病具ju有较好的杀菌活性。上海市农药yao研究所于1981年6月从苏州东山地di区采集的土壤中分离li得到金色链霉菌苏州变种SP-371(Streptomyces aureus var. suzhoueusis)经培养发酵首次ci确认并得到金核霉mei素,田间药效及安全性xing试验表明,金核霉素对由you黄单胞杆菌Xanthomonas引起qi的细菌性病害如柑橘溃疡病、水稻dao白叶枯病、水稻条tiao斑病等有很好的防效,对人畜与环huan境安全,但对水稻(在zai扬花期使用)等有药害,因此限制了le其应用。
金核he霉素专利:新抗生sheng素金核霉素的制备方法,申请qing日期:19870318,专利号hao:ZL87100250.7,专利权quan人:上海市农药研究所suo,1997因为未缴年费专利权终zhong止。上海农乐生物制zhi品股份有限公司曾ceng获得过94%金核霉素su原药(LS20021932)和he30%金核霉素可湿性粉剂(防治柑橘ju溃疡病,LS20031504)的临时登记,现均已过guo期。
2. 宁南霉素(ningnanmycin)
宁南霉素su(通用名称:ningnanmycin)是中国科学院yuan成都生物研究所经历多年国家科技攻gong关,于1993年nian发现的胞嘧啶核苷肽型抗生sheng素类杀菌剂。
国外于yu1962年报道了其同分异构体tigougerotin,对其化学结jie构和性质进行了深入的研究,1973年日本公开了gougerotin的组zu合物及抗白粉病的专利[52]。中国科学院成都生物研究所suo于1993年从四川省宁南县xian土壤中分离得到诺尔er斯链霉菌西昌变种(Streptomyces noursei var. xichangensis),经发酵培养获得了宁南霉素su。其对革兰氏阴性xing和阳性细菌具有you抑制作用,对多种真zhen菌性病害、细菌jun性病害及病毒病均jun有效,尤其对水稻白叶枯病,小麦、黄瓜等白粉病bing的病原菌有良好的防治效xiao果,该药还可诱导植zhi物产生病程相关(PR)蛋白,破坏病毒粒体结构,从cong而达到防治作物wu病毒病的效果。
专利名称:一种抗生素新农药—宁南霉素,申请日ri期:19930423,专利号:ZL93104287.9,专利权人(专利权quan转让):黑龙江强尔生化技术开发有you限公司,2013年专利权quan有效期届满失效。2009年,德强生物股份有限公司取得了le40%宁南霉素母mu药(PD20097120)、2%宁ning南霉素水剂(PD20097121)、8%宁南nan霉素水剂(PD20097122)以yi及其他剂型与混剂的de正式登记。四川金珠生态tai农业科技有限公司si也于2018年获得了40%宁南霉素su母药(PD20180387)、2%、4%、8%宁南霉素水shui剂(PD20180828、PD20180623、PD20180223)的正式shi登记。
3. 氟吗啉lan(flumorph)
氟吗啉(试验代号:SYP-L190,通tong用名称:flumorph)是由沈shen阳化工研究院于1994年创制、开发fa的中国第一个发明杀sha菌剂,第一个获得美国、欧洲zhou发明专利的、第一个获得ISO通用名称的、第一yi个在国外登记销售shou的创新农药品种。
该化合物是在天然产chan物肉桂酸和仿生杀菌剂烯xi酰吗啉(dimethomorph)的基础上,引入ru氟原子而得到的de含氟杀菌剂。主要yao用于防治卵菌纲病原菌引起的de黄瓜、葡萄、辣椒、番茄等蔬菜的霜shuang霉病和晚疫病,尤其用于防治抗kang性病害,推荐剂量下对作物wu安全、无药害。氟吗啉不仅具有很好的de保护作用即预防作用yong,而且有很好的治zhi疗作用,治疗作用明显优于烯酰吗ma啉。其作用机理是通过抑制卵菌细胞壁bi的形成而起作用,因氟原子特有的性能如模拟效应、阻碍效应、渗透效应,致使氟吗ma啉的杀菌效果倍增。
专利名称:含氟二苯基丙烯酰胺an类杀菌剂,优先权日期:19950828,专利号:ZL96115551.5,专利权人:化学xue工业部沈阳化工研究院;欧洲专zhuan利申请日期:19970221,授权公告号:EP860438;美国专利申请日期:19980209,授权公告号:US6020332,同tong时还申请了德国DE69718288和西班牙ES2189918等国专利,专利权人:化学xue工业部沈阳化工研究院。目前,氟吗啉及其混剂产品pin有4家公司10余个登记产品在销售shou。最早于1999年沈阳科创化学品有限公司获huo得90%氟吗啉原药临时登记(LS992117),后期又取得了le95%氟吗啉原药(PD20060039)及20%氟fu吗啉可湿性粉剂(PD20095953)、30%氟吗啉lan悬浮剂(PD20173229)、60%氟吗啉水分散粒剂(PD20161545)以及ji其混剂的正式登记;还hai有其他三家企业也获得氟吗ma啉相关混剂的正式shi登记,产生了很好的de经济、社会和生sheng态效益。
4. 烯肟菌jun酯(enoxastrobin)与yu烯肟菌胺(fenaminstrobin)
烯肟菌酯(试shi验代号:SYP-Z071,通用名称cheng:enoxastrobin)和烯肟菌胺(试验代号:SYP-1620,通用名称:fenaminstrobin)均为沈阳化工研究院与美国罗门哈ha斯(现科迪华)共同合作研yan发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌jun剂。
该类化合he物最早由ICI PLC(帝国化学工业公司)合成cheng,发现其具有杀菌、杀虫和he杀螨活性,于1989年申请了le甲氧基丙烯酸酯类lei化合物专利,1992年又申请了肟wo醚酰胺类化合物专利。
烯肟菌酯是国内nei开发的第1个甲氧基丙烯xi酸酯类杀菌剂,对黄瓜、葡萄霜shuang霉病、小麦白粉病等有良好的防fang治效果,于发病前或发病bing初期喷雾,对黄瓜生长无药yao害;烯肟菌胺则对dui白粉病和锈病具有很好的防治效xiao果。这两个药剂ji同为真菌线粒体呼吸抑制剂,通过与细xi胞色素bc1复合体的结合,抑制线粒体的电子传递di,从而破坏病菌能量合成,起到杀菌jun作用。
烯肟菌酯申shen请专利的名称:不饱和肟wo醚类杀虫、杀真菌jun剂,申请日期:19980210,专利号:ZL98113756.3,专利权人:化学工业部沈阳化工研yan究院与美国罗门哈斯,但dan在欧洲、美国等专利权利li人均为美国罗门哈斯(现xian科迪华)。烯肟菌jun胺的专利名称:不饱和肟醚类lei杀菌剂,申请日期qi:20000224,专利号:ZL00110143.9,专zhuan利权人:沈阳中化农nong药化工研发有限公司。2007年nian,沈阳科创化学品有限公司取qu得了90%烯肟菌酯原药(PD20070339)、25%烯肟菌酯乳油(PD20070340,用于防治黄瓜gua霜霉病)以及其混剂的正式登记。2009年,取得了98%烯xi肟菌胺原药(PD20095214)、5%烯肟菌胺an乳油(PD20095213,防治小麦白粉病)以及ji其混剂的正式登记ji。
5. 噻菌铜(thiodiazole-copper)与噻唑锌(zinc-thiazole)
噻菌铜(通用名称:thiodiazole-copper)是由you浙江龙湾化工有限公司开发并bing登记;噻唑锌(通用名称:zinc-thiazole)是浙zhe江新农化工股份有限xian公司进行开发登记,二er者均为噻二唑类有机金属杀细菌剂。
以上2个化合物早在1965年就jiu有报道,1999年浙江jiang龙湾化工有限公司发现xian其具有杀细菌活性,申请qing了铜的络合物专利li,后浙江新农化工股份有限公司发现锌xin、锰、镍也都有活性,于是也申shen请了专利,开发为杀细菌剂ji。
噻菌铜内吸性能neng好,主要防治大白菜软腐病、柑gan橘溃疡病、菜豆角斑病、茄科青枯病、水稻基腐fu病等细菌性病害hai,具有很好的防效,除强碱性农药外,噻sai菌铜均可与其他各类农nong药混配或混用。噻唑锌主要yao对水稻、果树、蔬菜作物的细菌性病害防治效果优异yi,对部分真菌病害的预防、保护hu和控制效果也比较理想,持效期长达da15d。
噻菌铜与噻唑锌的化学结构类lei似,具有相同的噻二唑基团,该基团tuan在植物体外对细菌抑制力差,但在植物wu体内却是高效的治疗剂;而铜离子zi和锌离子具有既杀细菌又杀真菌jun的作用,可与病原菌细胞膜表面mian上的阳离子交换huan,导致病菌细胞bao膜上的蛋白质凝固而杀死si病菌。铜离子也可渗透进入病原菌jun细胞内,与某些酶结合,影ying响其活性,导致机能失调,病菌jun因而衰竭死亡。
噻菌铜专利:主zhu克白叶枯病的杀菌剂,申请日期qi:19990111,专利号:ZL99113411.7,专利权人:温州市shi龙湾化工厂,2019年有you效期届满失效。噻唑锌专利li:噻二唑类金属络合物及其制备方法fa和用途,申请日期:20001215,专利号:ZL00132119.6,专利权人:浙江新农化工有限公司si。目前,浙江龙湾化hua工有限公司取得了le95%噻菌铜原药(PD20086025)和20%噻菌铜悬浮剂(PD20086024)的正式登记;江苏新农化工有限xian公司取得了95%噻唑锌原yuan药(PD20160049)和30%噻唑锌悬浮剂ji(PD20161209)及其混剂的正式登记。
6. 啶菌噁唑shi(pyrisoxazole)
啶菌jun噁唑(试验代号:SYP-Z048,通用名称:pyrisoxazole)是shi沈阳化工研究院与美国罗门哈斯(现科ke迪华)共同开发的一种新型异噁唑烷wan类杀菌剂。
啶菌噁唑shi是一个结构新颖的农用杀菌jun剂,对灰霉病有优异的防fang治效果,不仅可ke有效防治黄瓜、番fan茄、韭菜、草莓等蔬菜cai、水果的灰霉病,对小麦、黄瓜白粉fen病等也有实效。
该化合物最早为罗门men哈斯研制,其专利申shen请日:19990311,授权公告号:US60123783,之后hou沈阳化工研究院yuan申请了中国专利:用作杀菌jun剂的杂环取代的异噁唑啉类化hua合物,申请日期:19990714,专利号:ZL99113093.6,当前专利权人ren:沈阳中化农药化工gong研发有限公司。目前,沈阳yang科创化学品有限公司取得了le90%啶菌噁唑原药yao(PD20080773)、25%啶菌噁唑水shui乳油(PD20170676)、25%啶菌噁唑乳油(PD20080774)以及其混剂的de正式登记。
7. 氰烯xi菌酯(phenamacril)
氰烯xi菌酯(试验代号:JS399-19,通用名称:phenamacril)是江jiang苏农药研究所开发fa的一种氰基丙烯酸酯类lei杀菌剂。
该化合物曾于1965年公开,但并无生物活性报道dao,江苏农药研究所发现其具有较好hao的杀菌活性,进行了开发。氰烯xi菌酯对镰刀菌引起的de小麦赤霉病、水稻恶苗病等有效,经田间试验比较表明,氰烯菌酯防fang治小麦赤霉病优于多菌灵,防治水稻恶苗病bing优于咪鲜胺。该化合物作用机理独特,与现有杀菌剂没有交互抗kang性,其作用于禾谷镰孢菌肌球qiu蛋白-5,可强烈lie抑制病菌菌丝生长和发育。
专利名称:2-氰基-3-取代苯基丙烯酸酯类化hua合物、组合物及其qi制备方法以及在农作物杀菌剂上的de应用,申请日期:20010508,专利号:ZL01115593.0,专利权人:江苏省农药研究所suo。2012年,江苏省农药研究所suo股份有限公司取得de95%氰烯菌酯原药(PD20121663)和25%氰烯菌酯zhi悬浮剂(PD20121670,用于防治水vac稻恶苗miao病和小麦赤霉病)的正式登记。
8. 长川chuan霉素(ascomycin)
长川霉素(开发代号:SPRI-2098,英文名:ascomycin)系由上海市农药研究jiu所发现并开发的微生物源杀菌剂。
长chang川霉素是大环内酯类农用抗生素杀菌jun剂,是从中国广西梧州地区的土tu壤中分离而得的生黑孢链霉菌广西变种zhong(Streptomyces melauosporofacieus var. guauxicus spri 520)发酵而er得。其化学结构经确认与国外wai1962年发现的具ju有杀菌活性的抗生素ascomycin为同一物质,该杀菌剂对黄瓜灰霉病、玉米小斑病、菌核病、白粉病等多种真菌jun病害有较好的防治效果。试验中发现xian长川霉素虽有根部内吸作用,但无wu叶片内吸传导作用。
长川霉素su专利:长川霉素农用杀菌剂及其qi制备方法和应用,申请日ri期:20011008,专利号:ZL01126969.3,专利权人:上海市shi农药研究所,2015因yin为未缴年费专利权终止zhi。浙江海正化工股份有限公司si曾获得了94%长川霉素原药(LS20072567)和1%长川霉素乳油(防fang治番茄灰霉病,LS20090369)的临时登记,现均已过期qi。
9. 申嗪霉素(phenazino-1-carboxylic acid)
申嗪霉素(phenazino-1-carboxylic acid)是上海交通大da学生命科学技术学院和上shang海农乐生物制品股份有限公gong司共同研究开发fa的微生物源杀菌剂。
1930年Fritz等从芽孢杆菌细菌代谢物中zhong得到吩嗪-1-羧酸,1975年Aizenman等发现xian该化合物在有效剂量下,对各种真菌jun均有抑制效果,后续xu国外又有对其杀菌活性的报bao道,国内最早由欧进国等于1982年报道了它的合成方法。1997年,上海交通大学xue从上海郊区甜瓜根gen际周围的土壤中,分离li得到一株对多种植物病原菌具有强qiang大抑菌作用的荧光假单胞菌株M18。科研人员经过多duo年研究,从荧光假单胞菌株M18的发fa酵液中提取纯化并鉴jian定了主要的抗菌活性物wu质,其化学结构为已知具ju有生物活性的化合物wu吩嗪-1-羧酸。后经进一步bu研究实现了产业化,对水稻纹wen枯病病害有较好的防效。
该化合物制备方法最早于2002年申请专利:吩嗪qin-1-羧酸生产chan菌培养基及吩嗪-1-羧酸suan制备方法,并未授权。后又申请qing“利用促生拮抗菌M18衍生sheng菌株制备杀菌剂ji的方法”,申请日期:20060119,获得了授权:ZL200610023459.9,专利权人:上海交通大学,但因未缴年nian费,2014年专利权终止zhi。2011年,上海hai农乐生物制品股gu份有限公司获得95%申嗪霉素原药(PD20110314)和1%申嗪霉素悬xuan浮剂(PD20110315)的正式登记ji。
10. 苯醚菌酯(ZJ-0712)
苯醚菌酯(试验代号hao:ZJ-0712)是国家“九五”期间由浙江化工研究院yuan开发的甲氧基丙烯酸甲酯类lei杀菌剂。
该化合物包bao含在巴斯夫1987年nian申请的专利DE3545319中zhong,浙江化工研究院进行详尽jin研究,并实现了产业化。该药yao剂对作物上的白粉病、霜霉病、炭tan疽病等病害有良liang好的生物活性,可作为瓜类lei、果树、蔬菜、小麦、烟草、花卉等作物的de杀菌剂。其作用yong机理为线粒体呼hu吸抑制剂。
中国guo申请了其组合物专利:甲氧yang基丙烯酸甲酯类化合物wu杀菌剂,申请日期:20030325,专利号:ZL03120882.7,专利权人:中化蓝lan天集团有限公司和浙江省化工gong研究院有限公司。2015年,浙江禾he田化工有限公司取得98%苯醚菌酯原药yao(PD20151573)和10%苯醚菌酯悬浮fu剂(PD20151574,防治黄瓜白粉病)的正式登记。
11. 氟唑shi活化酯(B2-a)
氟唑活化酯,又名B2-a,是由华东理工大学和江苏南通泰禾he化工有限公司合作开kai发的植物诱抗剂。
该化合物的先导化合物选xuan自先正达开发的活化hua酯(acibenzolar),引入三氟甲基进一步优化而er得。这类化合物本身并无杀菌活性,但dan施于植物表面可激活植物免疫系统,从而增强对病原菌的de侵染,主要用于预防黄瓜gua霜霉病和白粉病。
专利名ming称:苯并噻二唑类化合物及其在植物细xi胞中的应用,申请日期:20030516,专利号:ZL03116948.1,专利权人ren:华东理工大学和大连理li工大学,2016年未缴年费专利权终止。南通泰禾化工股份有限公司于2015年获得了农药部颁发fa的临时登记证,分别为98%氟唑活化hua酯原药(LS20150091)、5%氟唑活化酯乳油(LS20150102,防治黄瓜白粉fen病),现已过期。
12. 丁吡bi吗啉(pyrimorph)
丁吡吗啉(试验代号:ZNO-0317,通用名称:pyrimorph)是由you中国农业大学、江苏耕耘化学有限公司si和中国农业科学xue院植物保护研究jiu所联合研究开发的丙烯酰胺类杀菌剂。
该化合物是在zai烯酰吗啉(dimethomorph)的基础上,用yong吡啶环替换苯环,经优化得到。主要防治各类作物疫yi病,如番茄晚疫病、辣椒疫病、西瓜gua疫病、马铃薯疫病等。虽然与yu烯酰吗啉结构类似si,但丁吡吗啉对致zhi病疫霉有抑制作zuo用,无杀菌作用,而er烯酰吗啉则表现很好的杀菌活性xing,并且烯酰吗啉有较好的de内吸输导活性,而丁ding吡吗啉治疗效果和内吸输导性较jiao差,这说明两种杀菌剂ji在作用特性和作用方式上存在差cha别。
化合物专利名ming称:4-[3-(吡啶-4-基)-3-取代苯基丙烯酰]吗啉—一yi类新型杀菌剂,申请qing日期:20030701,专利号:ZL03148340.2,专利权人:中国农业大学。2018年,江苏耕耘化学xue有限公司获得95%丁吡吗ma啉原药(PD20181610)和he20%丁吡吗啉悬xuan浮剂(防治番茄晚疫病和辣la椒疫病,PD20181611)的正zheng式登记。
13. 丁香菌酯(coumoxystrobin)
丁香菌酯zhi(试验代号SYP-3375,通用名称:coumoxystrobin)是沈阳中化农药化工研发fa有限公司创制的新型仿生杀菌剂,由you吉林省八达农药有限公司登记开发fa。
丁香菌酯化学结构独特,由香豆素和甲jia氧基丙烯酸酯两个天然产物wu片段组成,仅含碳、氢、氧3种zhong元素。其具有广guang泛的杀菌活性,对黄huang瓜霜霉病、黄瓜灰霉病、小麦mai白粉病以及水稻纹枯病均具有很好hao的防效;同时对苹果guo腐烂病具有优异的de防治效果,还能有效地di抑制苹果树腐烂病bing病疤的复发,对病疤的愈合he有非常明显的促cu进作用,效果也明显xian优于对照药剂嘧菌酯等。其为线粒体呼吸抑制zhi剂,其对线粒体复合物III(泛醌-细胞色素c还原酶mei)具有明显的抑yi制活性,IC50值为0.052 μmol/L,抑制活性显著高于多个ge已知的甲氧基丙烯酸酯杀菌剂。
采用中间体衍生化法,以β-酮酸酯为原料合成cheng了数10个不同取代的、且含有羟基ji的香豆素中间体,并bing引入甲氧基丙烯酸suan酯类杀菌剂的结构片段duan,得到了具有一定杀菌活性的先导dao化合物1,对R1进行xing了优化,发现R1固定ding为甲基活性最好;继而对R2进jin行优化,当R2位置的氢被甲基替换huan时,活性有较大的提高,从而发现了先xian导化合物2;进一步优化,最终发fa现了杀菌活性最zui好的SYP-3375。
丁香菌酯已获中、美、欧ou、日等多国发明专利。专zhuan利名称:有杀虫、杀菌活性xing的苯并吡喃酮类化合物及制备与yu应用,申请日期:20031111,专利号:ZL200310105079.6,专利权人:沈阳中化农药化工研发有you限公司。在其他国家申请的化hua合物专利:EP1683792、JP2007510674、US2001037876、WO2005044813等deng。并且国外农药公gong司如巴斯夫、拜耳等也都非常关注该产chan品,经检索与丁香菌酯zhi相关的研究与组合he物专利有300余件。
自2010年起,丁ding香菌酯已获得正式登记的产品如下:96%丁香菌酯原药(2016年正zheng式登记PD20161260)、20%丁香菌酯悬浮fu剂(商品名武灵士,2016年正式登记PD20161261)、40%丁香·戊唑shi醇悬浮剂(商品名享尔,2018年正zheng式登记PD20184039)、0.15%的丁香菌jun酯悬浮剂(商品名乐涂,2017年正式shi登记PD20172631)。
14. 唑菌酯(pyraoxystrobin)与唑胺菌jun酯(pyrametostrobin)
唑菌酯(试验代号:SYP-3343,通用名称:pyraoxystrobin)与唑胺菌jun酯(试验代号:SYP-4155,通用名称:pyrametostrobin)均是shi沈阳化工研究院开kai发的甲氧基丙烯酸甲酯类杀菌剂ji。
唑菌酯zhi对蔬菜和作物的霜霉病、白粉病bing、灰霉病、炭疽病、稻瘟病、褐斑病及ji早疫病、晚疫病等均有良好的防效xiao,同等剂量下,优于嘧菌酯,同时具有明显的杀虫、杀螨活性xing。在美国陶氏益农(现科迪华)的试shi验结果表明:在相同tong剂量下,唑菌酯对小麦叶枯病bing、霜霉病、稻瘟病等6种病害的活性xing与嘧菌酯基本一yi致。唑胺菌酯对担子菌、子囊菌、结jie合菌及半知菌引起的大多数植物病害hai具有很好地防治作用,如霜霉病、白粉fen病、锈病、疫病等,与氰霜shuang唑、戊唑醇和苯ben醚甲环唑之间无交互抗性。适用yong于黄瓜、小麦、玉米mi、苹果等蔬菜水果作物。二者均为线xian粒体呼吸抑制剂。
唑菌酯的创制是使用中zhong间体衍生化法,以中间体β-酮酸酯为wei原料,合成独有的关键jian取代吡唑中间体,替代杀sha菌剂丁香菌酯化学结构gou中的香豆素部分。经过多轮DSTA即“设计-合he成-测试-分析”研究而得。唑胺菌酯zhi是在唑菌酯基础上参照吡唑醚菌酯的化hua学结构对甲氧基丙烯酸酯部bu分进行替换优化得到的。
唑菌jun酯化合物专利名称:取代唑类化合物wu及其制备与应用,申请日ri期:20040220,专利号:ZL200410021172.3,专利权人:沈阳中化农药化hua工研发有限公司。同时在欧洲、美国等其他国家也都申请了专利:WO2005080344、US20080108668、EP1717231、JP2007523097、BRPI0507743。2018年,沈阳yang科创化学品有限公司获得95%原药(PD20181599)和25%氟吗·唑菌酯悬浮剂(PD20181598,防治黄huang瓜霜霉病和人参疫病)的de正式登记。
唑胺菌酯zhi化合物专利名称:一种芳基醚类化hua合物及其制备与应用,申请日期:20050526,专利号:ZL200510046515.6,专利权人:沈阳中化农药yao化工研发有限公司。同时在欧洲zhou、美国、日本等deng其他国家也都申请了专利:WO2006125370、US20080275070、EP1884511、JP2008545664等。2009年nian,科创公司获得95%唑胺菌酯zhi原药(LS20110235)和20%唑胺an菌酯悬浮剂(LS20110249)的临时登记,现xian已过期。
15. 氯啶菌酯(triclopyricarb)
氯啶菌酯zhi(试验代号:SYP-7017,通用名称:triclopyricarb)是沈阳化hua工研究院开发的氨基甲酸酯类杀菌剂。
1993年,巴斯夫对氨基甲酸酯类化合物进jin行了深入的研究jiu,包括吡啶基类化合物,但并未wei在中国申请专利,沈阳化工研yan究院对吡啶基进行优化后发现了le氯啶菌酯。其对小麦白粉病等deng具有很好的活性,与三唑类lei药剂戊唑醇、烯唑醇、氟环唑按一yi定比例混配后,对小麦白粉病bing的防治效果明显增加。其作用yong机理为线粒体呼吸抑制剂。
专利名称:N-(2-取代苯基)-N-甲jia氧基氨基甲酸酯类化合物及ji其制备与应用,申请日期:20050206,专利号:ZL200510045856.1,专利权人:沈shen阳中化农药化工研发有限公司。同时在zai欧洲、美国也都申shen请了专利:WO2006081759、US20090048309、EP1845086。该技术转让rang给了江苏宝灵化工股份有限公司si。2016年,该公gong司获得95%氯啶菌酯原药(PD20161257)和15%氯啶菌酯乳油you(PD20161258)的正式登deng记;2018年,获得20%氯啶菌酯悬浮剂(PD20180174)的正式登记,用于防治zhi小麦白粉病。
16. 毒氟磷(dufulin)
毒du氟磷(通用名称:dufulin)由贵州大学教育部bu绿色农药与农业生物工程重点实验室shi、贵州大学精细化工研究开发中心xin等开发的第一个仿生合成的植物免mian疫激活抗病毒的新农药。
毒氟磷是以绵羊瘤胃中的氨an基磷酸酯类化合物为wei先导,参照相关guan抗病毒化合物结构,引入氟fu原子及杂环结构单元,经优化研究而得de。主要防治水稻上黑条矮缩病、条tiao纹叶枯病、烟草花叶病以及番茄、黄瓜gua等蔬菜的病毒病,对dui蜜蜂、家蚕、鱼等非靶标生物wu安全。
毒氟磷作用机理独特,被作物wu叶片吸收后可迅速传导全株,激活水杨yang酸信号分子,进而激活下游PAL、POD、SOD等植物防御因子zi,提高作物总体系统抗病性,最终使病毒无法增殖。
专利名称:N-取代苯ben并噻唑基-1-取代dai苯基-O,O-二烷基-α-氨基膦酸酯zhi类衍生物及制备bei方法和用途,申请日期:20050404,专利号:ZL200510003042.7,当前专利权人:广西田tian园生化股份有限公司si。该公司于2016年获得98%毒氟磷原yuan药(PD20160339)和30%毒氟磷可湿性粉剂(PD20160338,防治水稻黑条矮ai缩病和番茄病毒病)的正式登记。
17. 甲噻诱胺(methiadinil)
甲噻诱胺(试验yan代号:SZG-7,通用名称:methiadinil)是南开大da学2005年创制的中国第一yi个具有自主知识产权的植物激ji活剂。
日本农药株式会hui社于1996年公布的噻酰菌胺(tiadinil)的专利,其中包bao括列表化合物第461号,甲jia噻诱胺应是在其基础上对dui噻唑环优化得到的。其具ju有很好的诱导活性,对烟草病毒病和水稻稻瘟病、黄瓜霜shuang霉病、黄瓜细菌性角斑病等病害hai有一定的防效。一般在作物苗miao期或未发病之前使用,持效期可达10~15天。初步bu研究发现,该化hua合物不仅可以抑制病bing原真菌菌丝的生长,也可以使菌jun丝畸变,而且还能抑制病原真菌孢子zi的萌发,或使孢子产生球qiu状膨大物。
专利名称:新型[1,2,3]噻二唑衍生物及其合成方法和用yong途,申请日期:20060220,专利号:ZL200610013185.5,当前qian专利权人:利尔化学股gu份有限公司。2017年nian,四川利尔作物wu科学有限公司获得96%甲噻诱胺原药(PD20170015)和25%甲噻诱胺悬浮剂(PD20170014,防治烟草病毒病bing)的正式登记。
18. 补骨脂种子提取物wu——苯丙烯菌酮(isobavachalcone)
苯丙烯菌酮(通用名称cheng:isobavachalcone)是由沈阳化工大学xue从补骨脂种子提取物中筛选得到一yi种有效抑菌成分,沈shen阳同祥生物农药有限xian公司对该产品进行了登记ji。
1968年,Bhalla等人从补bu骨脂中分离了五种新xin的黄酮类化合物,其中就包bao括该化合物。1979年,国内nei朱大元等对补骨脂的化hua学成分进行了分析鉴jian定得到该化合物wu。苯丙烯菌酮是补骨脂zhi种子提取物的有效成分,对水稻稻dao瘟病菌、水稻纹枯病菌等均具有抑制zhi活性。
申请专利:补骨脂酚用于防治植物病害的用途,申shen请日期:20080125,专利号:ZL200810010224.5,专利权人:沈阳同祥农化有you限公司。该公司si于2019年获得了1.5%补骨脂种子提取物母mu药(PD20190058)和0.2%补骨脂种zhong子提取物微乳剂ji(防治水稻稻瘟病,PD20190020)的正式登记。
19. 氟醚菌酰胺(fluopimomide)
氟醚菌酰胺(试验yan代号:LH-2010A,通用yong名称:fluopimomide)由山东省联合农药工业有限公司与山东dong农业大学联合创制的新xin型含氟苯甲酰胺类杀sha菌剂。
该化合物选择氟吡菌胺an(fluopicolide)作为先导化合物,采用“中间jian体衍生化法”对其结构进行xing替换修饰,经过一系列构效xiao关系研究,最终得到了目标化合物——氟醚菌酰胺,相对于杀菌谱较窄的氟fu吡菌胺,氟醚菌酰胺对葡萄霜霉mei病、辣椒疫霉、马铃薯shu晚疫病、水稻纹枯病、棉花立枯病等多duo种真菌性病害都具有较高防效,可ke以在黄瓜、苹果、水稻、番茄等deng作物上使用。氟醚mi菌酰胺属于SDHI类杀菌剂,作zuo用于真菌线粒体的呼吸xi链,抑制琥珀酸脱氢酶的活性,从而er阻断电子传递,主要抑制真菌生长和繁殖阶段,杀sha菌作用由母体活性物质直接引起qi,没有相应代谢活性。
化合物专利名称:四氟fu苯氧基烟碱胺类化合物、其qi制备方法及用作杀菌的de用途,申请日期:20100907,专利号:ZL201010274196.5,专利li权人:山东省联合农药工业有限xian公司。该公司于2017年获得了le98%氟醚菌酰胺原药(PD20170010)、50%氟醚菌酰胺an水分散粒剂(PD20170009,防治黄瓜霜霉病)及相关混剂的de正式登记证。
来源: 《农药yao学学报》